Энциклопедический словарь (В) - Ф. Брокгауз

Ф. Браун.

Ванилин

Ванилин (хим.) – пахучее начало ванили, кристаллическое вещество состава С8Н8О3. Блестящие, бесцветные, игольчатые кристаллы, содержащиеся в лучших сортах ванили, отождествляли прежде с бензойной и коричной кислотой; но Гоблей (1858 г.) показал их самостоятельность и придал веществу название «ванилин». В. содержится также в сиамском росном ладане и, в незначительных количествах, в некоторых сортах свекловичного сахара – сырца. Из ванили В. получают посредством извлечения спиртом и эфиром и окончательно очищают вещество перекристаллизацией из лигроина (петрольного эфира), в котором В. почти не растворим на холоду. В. представляет бесцветные одноклиномерные иглы, с запахом и вкусом ванили, плавящиеся при 80° – 81°; в струе угольной кислоты он кипит, не разлагаясь, при 285°; легко растворим в горячей воде, а в особенности в алкоголе, эфире и т.п.; возгоняется без разложения; с хлорным железом дает синюю окраску. Хотя Carles точно определил состав ванилина, но химическая природа вещества оставалась неразгаданной вплоть до работ Тиманна и Гарманна, получивших ванилин искусственно из кониферина. Несмотря на кислую реакцию, способность вступать в соединение со щелочами и разлагать углекислые соли, В. оказался вовсе не кислотой, а феноло-альдегидом, именно моно-метильным эфиром протокатехинового альдегида, в котором фенольный водный остаток расположен по отношению к альдегидной группе в положении пара:

Такое сложное строение В. явилось как непосредственный вывод из целого ряда синтезов вещества и его отношений к другим, уже изученным соединениям. При нагревании с соляной кислотой до 200° В. дает хлористый метил , СН3Сl, и протокатехиновый альдегид С6Н3 (ОН)2СОН, а при сплавлении с едким калием – протокатехиновую кислоту. Как альдегид он восстановляется при обработке амальгамой натрия в ванилиновый алкоголь С6Н3(ОН) (ОСН3) СН2ОН, кристаллизующийся в призмах, плавящихся при 115°, а при окислении во влажном воздухе медленно переходит в ванилиновую кислоту С6Н3(ОН)(ОСН3)СООН, представляющую иглы, с темп. пл. 207°. Фенольная натура ванилина проявляется в способности его вступать в соединение с щелочами, причем, конечно, получаются соответствующие металлические производные – феноляты. В. можно получить искусственно, различными путями. По общей реакции образования альдегидов, смесь известковых солей ванилиновой и муравьиной кислот дает при нагревании ванилин. Действуя хлороформом и едким калием на гуаякол, монометильный эфир пирокатехина, С6Н4(ОН)(ОСН3), Тиманн и его ученики получили также ванилин:

С6Н4(ОН) (ОСН3О)+СНСl3+3КОН=3КСl+С6Н3(ОН)(ОСН3)СОН+2Н2O

Далее, близкое по составу с ванилином вещество (фенол) эйгенол, С6Н3(ОН)(ОСН3)(С2Н5) содержащийся в гвоздичном масле, дает при окислении хамелеоном в щелочном растворе ванилин. Но исторически (и практически) особенно важен переход кониферина в ванилин, на котором основан и заводской способ получения этого последнего. Кониферин – вещество, довольно широко распространенное в природе; оно находится в камбиальном соке хвойных и представляет глюкозид кониферильного алкоголя, т. е. сочетание последнего с глюкозою. В присутствии эмульсина происходит присоединение воды к этому кристаллическому глюкозиду, при чем он распадается на сочетанные в нем части: глюкозу и кониферильный алкоголь C16H22O8+H2O = C6H12O6+C10H12O3. Так же, только скорее, действуют при кипячении слабые кислоты, но осмоляют (полимеризуют) выделяющийся при этом алкоголь. И алкоголь (кристаллическое вещество) и продукты его осмоления, при окислении хромовой кислотой дают, между прочим, ванилин . Таким образом можно прямо, как и поступают на практике, окислять кониферин двухромокалиевой солью и серной кислотой, не выделяя предварительно алкоголя. Состав последнего выражается формулой С6Н5(ОН)(СН3О)(С3Н4. ОН); при окислении, остаток (С3Н4ОН) превращается в альдегидную группу (СОН) и таким образом совершается переход в ванилин. Подобно многим альдегидам, В. дает кристаллическое соединение с кислою сернистокислою щелочью, нерастворимое в эфире. Этим пользуются на практике для определения количественного содержания. ванилина в ванили и в тех продажных смесях (чаще всего с сахаром), которыми ныне заменяется природная ваниль.

В. Редзко.

Ваниль

Ваниль – Плоды вьющегося растения из семейства ятрышниковых (Orchideae) – Vanilla planifolia Andr. (не V. aromatica Sw., как часто указывается). Родина этого растения восточная Мексика; но оно разводится и в Вест-Индии, на о. Яве, о. Бурбоне, о. св. Маврикия; даже в европейских оранжереях были получены доброкачественные плоды. Обыкновенно культура ванили связана с культурой шоколадного дерева, на коре которого и сидит растение. Еще перед полным созреванием плоды снимаются и сушатся. Приятный запах ванили зависит от присутствия ванилина. Более плохой сорт ванили дает V. pompona Schied.

В. Т – ль.

Ванкувер

Ванкувер (Джордж Vancouver) – английский мореплаватель, родился в 1758 году, вступил в 1771 году с английский военный флот, принял участие во втором и третьем путешествиях Кука, в 1791 г. был назначен начальником большой морской экспедиции. В. сначала исследовал зап. берег Южной Америки, Сандвичевы острова и затем два раза был на зап. берегу Северной Америки и соседних островах между 39° и 51° с. ш., которые исследовал очень подробно. Возвратившись в Англию, до смерти (в 1797 г.) был занят описанием своего путешествия, которое вышло под названием: «Voyage of Discovery to the North Pacific Ocean» (Лондон, 1798).

А. В.

Вараны

Вараны (Varanidae) – семейство ящериц, которое населяет всю Индию до Австралии и Африку. Они покрыты крепкими чешуями, имеют длинный хвост, на всех ногах по 5 пальцев с сильными когтями и принадлежат к числу крупнейших представителей отряда ящериц (Lacertilia), так как некоторые из них достигают почти двух метров в длину. Одни из В. живут в сухих местах, в норах, другие преимущественно по берегам вод; они очень подвижны, быстро бегают, могут превосходно плавать, питаются мышами, насекомыми и т.п., их мясо и яйца высоко ценятся как пища. Имя В. означает по-арабски просто ящерицу; но его переделали на немецком языке в Warner, предостерегатель, или Warneidechse, предостерегающая ящерица, а это слово, в свою очередь, перевели на латинский язык словом Monitor. Обыкновеннейший тип есть В. нильский (Monitor s. Polydaedalus niloticus); желтоватый с черными пятнами, желтыми и зелеными точками и черными и желтыми кольцами на хвосте; населяет почти всю Африку. Полезен истреблением яиц крокодилов.

Н. Кн.

Варварские законы

Варварские законы, или варварские правды (leges barbarorum) – сборники права отдельных германских племен, называемые leges barbarorum в противоположность leges romanae. Некоторые из этих сборников именуются pactus, ewa, edictus; так, алеманский свод носит часто название Pactus Alemannorum, свод права франков – хамавов – Ewa Chamavorum, лонгобардский сборник – Edictus Langobardorum. Эти вторичные названия очень важны, с полной очевидностью указывая происхождение сборников. Дело в том, что тем сборникам, которые являются результатом официальной кодификации, произведенной по инициативе и при непосредственном участии короля, соответствует наиболее название edictus; те записи обычного права, которые сделаны по решению народного собрания выборными сведущими людьми (sapientes, legislatores), всего точнее обозначаются германским словом ewa; те своды, появление которых есть результат договора, соглашения между народом и королем, очень удобно могут быть обозначены термином pactus. Большая часть сохранившихся до нас сборников «варварских законов» принадлежит, по своему происхождению, к последней категории.

Временем появления сводов германских законов нужно считать период от половины V-го до средины IX века. Соприкосновение германцев с римско-христианской культурой было тем импульсом, который заставил новые народности облечь свое обычное право в письменные формулы. Косвенным образом это доказывается следующими фактами: а) тем, что язык всех сборников – латинский; б) что первые своды права являются у народностей, ранее других вошедших в тесные отношения с римским миром – именно, у франков салических и рипуарских, алеманнов, баварцев и т.д.; в) что позже всего создались сборники у тех германцев, которые далеко стояли от римской образованности; так, у фризов, саксов, англов и веринов (турингов) появляются писанные законы лишь в VIII – IX в. Почти во всех сборниках права первоначальный текст с течением времени подвергался значительным изменениям и дополнениям, в виду того, что сборники служили сводами действующего права и постоянно должны были отражать в себе перемены, вырабатывавшиеся жизнью в юридических отношениях.

По содержанию эти сборники далеко не полно представляют материал обычного права германских племен; в них мы встречаем только те положения, в закреплении которых, по-видимому, была настоятельная необходимость. Главную их часть занимает перечисление преступлений и наказаний; встречаются также постановления относительно судопроизводства; изредка попадаются и гражданско-правовые узаконения. Законоположения государственного права находятся лишь, в небольшом числе, в рипуарском, алеманском и баварском сводах. Характерной чертою всего германского племенного права является принцип личности права (ему противополагается принцип территориальности права); так, по известному сборнику права, напр. по салическому, мог судиться только тот, кто принадлежал по крови к данной, т.е. салическо-франкской народности. В виду господства этого принципа римляне (или галло-римляне) судились по римским законам, при чем в государствах вестготов и бургундов появились, в параллель германским сводам, особые сборники под названием: «Lex Romana Visigothorum», «Lex Romana Burgundionum». Почти все «варварские законы» можно найти, в хороших изданиях, в отделе «Leges» у Перца в «Monumenta Germaniae».