Большая Советская Энциклопедия (ТЕ) - БСЭ БСЭ
Шрифт:
Интервал:
Закладка:
С середины 20 в. получили развитие термодинамика неравновесных процессов и термодинамика высокотемпературных химических реакций.
Лит.: Курс физической химии, 2 изд., М., 1969; Еремин Е. Н., Основы химической термодинамики, М., 1974; Карапетьянц М. Х,, Химическая термодинамика, 3 изд., М., 1975; Пригожин И., Дефэ и Р., Химическая термодинамика, пер. с англ., Новосиб., 1966; Glasstone S., Thermodynamics for chemists, N, Y., 1947; Aston J., Fritz J., Thermodynamics and Statistical Thermodynamics, N. Y.—L., 1939; Lewis G., Randall М., Thermodynamics, 2 ed., N. Y. — L. — Toronto, 1961. см. также лит. при ст. Термодинамика .
М. Х. Карапетьянц.
Термодинамическая вероятность
Термодинами'ческая вероя'тность, см. Вероятность термодинамическая .
Термодинамическая система
Термодинами'ческая систе'ма, объект изучения термодинамики , совокупность физ. тел, которые могут взаимодействовать энергетически между собой и с другими телами, а также обмениваться с ними веществом. Т. с. состоят из столь большого числа частиц, что их состояние можно характеризовать макроскопическими параметрами: плотностью, давлением, концентрацией разных веществ, образующих Т. с., и т. д. Т. с. находится в равновесии (см. Равновесие термодинамическое ), если параметры системы с течением времени не меняются и в системе нет каких-либо стационарных потоков (теплоты, вещества и др.). Для равновесных Т. с. вводится понятие температуры как параметра состояния, имеющего одинаковое значение для всех макроскопических частей системы. Свойства Т. с., находящихся в термодинамическом равновесии, изучает термодинамика равновесных процессов (термостатика); свойства неравновесных систем — термодинамика неравновесных процессов . В термодинамике рассматривают закрытые Т. с., не обменивающиеся веществом с др. системами; открытые системы , в которых происходит обмен веществом и энергией с др. системами; адиабатные Т. с., в которых отсутствует теплообмен с др. системами; наконец, изолированные Т. с., не обменивающиеся с др. системами ни энергией, ни веществом.
Термодинамическая температурная шкала
Термодинами'ческая температу'рная шкала', см. Температурные шкалы .
Термодинамические потенциалы
Термодинами'ческие потенциа'лы, см. Потенциалы термодинамические .
Термодинамические степени свободы
Термодинами'ческие сте'пени свобо'ды, независимые параметры, определяющие состояние термодинамической системы . Газы, жидкости, изотропные твёрдые тела в отсутствие внешних силовых полей (электрических, магнитных и др.) имеют обычно две Т. с. с., и в качестве независимых параметров, определяющих их состояние, часто выбирают температуру и объём. При изменении в определённых пределах независимых параметров в системе не происходит образования или исчезновения каких-либо фаз (частей системы, обладающих новыми свойствами). Так, изменение температуры t воды в пределах 0°С < t < 100 °С при нормальном давлении не вызывает её перехода в иное агрегатное состояние (твёрдое или газообразное).
Термодинамическое равновесие
Термодинами'ческое равнове'сие, см. Равновесие термодинамическое .
Термодинамическое состояние
Термодинами'ческое состоя'ние, состояние, в котором находится термодинамическая система ; Т. с. характеризуется совокупностью макроскопических параметров, определяющих внутренние свойства системы в данном состоянии и её взаимодействие с внешними телами. Параметрами Т. с. являются: температура, давление, объём системы, электрическая поляризация, намагниченность и т. д. Среди параметров состояния существует определённое количество не зависимых параметров (оно равно числу термодинамических степеней свободы системы), остальные параметры могут быть выражены через независимые. Так, в уравнении состояния идеального газа pV = RT два параметра (например, температура Т и объём V) являются независимыми, третий параметр — давление газа р — определяется через Т и V (R— газовая постоянная ). В термодинамике различают равновесные состояния (см. Равновесие термодинамическое ) и неравновесные состояния, которые изучает термодинамика неравновесных процессов .
Термодиффузия
Термодиффу'зия (термическая, или тепловая, диффузия), перенос компонент газовых смесей или растворов под влиянием градиента температуры . Если разность температур поддерживается постоянной, то вследствие Т. в объёме смеси возникает градиент концентрации, что вызывает также и обычную диффузию . В стационарных условиях при отсутствии потока вещества Т. уравновешивается обычной диффузией и в объёме возникает разность концентраций, которая может быть использована для изотопов разделения .
Т. в растворах была открыта нем. учёным К. Людвигом (1856) и исследована швейцарским учёным Ш. Соре (1879—81). Т. в растворах называется эффектом Соре. Т. в газах была теоретически предсказана английским учёным С. Чепменом и шведским учёным Д. Энскогом (1911—17) на основе кинетической теории газов и экспериментально обнаружена английским учёными С. Чепменом и Ф. Дутсоном в 1917.
В бинарной смеси при постоянном давлении в отсутствии внешних сил полный диффузионный поток вещества равен
ji = – nD 12 gradci – n (DT /T ) grad Т, где D 12 — коэффициент диффузии, DT — коэффициент Т., n — число частиц смеси в единице объёма, c i = n i /n — концентрация частиц i -й компоненты (i = 1,2). Распределение концентрации в стационарном состоянии может быть найдено из условия ji = 0, откуда grad ci = – (kT /T ) gradT , где к т = D T /D 12 — термодиффузионное отношение, пропорциональное произведению концентраций компонент. Коэффициент Т. сильно зависит от межмолекулярного взаимодействия , поэтому его изучение позволяет исследовать межмолекулярные силы в газах.
Лит.: Грю К. Э., Иббс Т. Л., Термическая диффузия в газах, пер. с англ., М., 1956. См. также лит. при ст. Термодинамика неравновесных процессов .
Д. Н. Зубарев.
Термозит
Термози'т, то же, что пемза шлаковая.
Термозитобетон
Термозитобето'н, то же, что шлакобетон .
Термокарст
Термока'рст, термический карст, образование просадочных и провальных форм рельефа и подземных пустот вследствие вытаивания подземного льда или оттаивания мёрзлого грунта при повышении среднегодовой температуры воздуха или при увеличении амплитуды колебания температуры почвы. Т. — специфическое явление области распространения многолетнемёрзлых горных пород . Типичные формы рельефа, образующиеся в результате Т.: озёрная котловина, аласы , западины, блюдца и другие отрицательные формы рельефа, а также провальные образования и полости в подпочвенном слое (гроты, ниши, ямы). Т., как правило, сопутствуют другие процессы (например, тепловая усадка и гравитационное перемещение оттаявших пород); он может сочетаться с плоскостным и подпочвенным смывом, солифлюкцией , суффозией , эрозией и абразией . Т. развивается также и на территориях стабильной и даже агградирующей криолитозоны в результате нарушений динамического равновесия в водном и тепловом режимах земной поверхности. Причиной Т. может также стать промышленное и гражданское строительство, вырубка лесов и многие др. факторы хозяйственной деятельности человека.
Комплекс мероприятий по предупреждению и борьбе с Т. включает предохранение многолетнемёрзлых пород и подземных льдов от протаивания при строительстве и эксплуатации сооружений, предпостроечное оттаивание мёрзлых льдистых оснований, дренаж территорий.
Лит.: Качурин С. П., Термокарст на территории СССР, М., 1961.
Ю. Т. Уваркин, А. А. Шарбатян.
Термокаустика
Термока'устика (от термо ... и греч. kaustikós — жгучий), прижигание с использованием высоких температур (например, раскалённым железным стержнем или платиновым наконечником специального прибора — термокаутера). В современной медицинской практике применяется главным образом гальванокаустика.